Определение бромного числа нефтепродуктов. ГОСТ 8997, ASTM D 1159
- ASTM D 1159, ГОСТ 8997, JIS K2605
Метод измерения: потенциометрическое поляризационное титрование при постоянном токе.
Электроды: - двойной платиновый электрод;
- электрод температурной компенсации.
Титрант: 0,25 моль/дм3 раствор KBr-KBrO3
Растворитель для титрования: смесь ледяной уксусной кислоты, толуола, метанола и H2SO4(1+5) в соотношении 714 : 134 : 134 : 18 по объему.
Охлаждаемая ячейка для титрования с возможностью подключения к криостату для обеспечения температуры (0... 5)оС или ячейка для использования льда.
1. Область применения и терминология
Бромное число нефтепродуктов измеряют с помощью поляризационного титрования при постоянном токе в соответствии с ASТM D 1159 «Стандартный метод определения бромных чисел нефтяных дистиллятов и товарных алифатических олефинов методом электрометрического титрования» и «JIS K2605 Нефтяные дистилляты и коммерческие алифатические олефины. Определение бромного числа - электрометрический метод ".
Бромное число - это количество граммов брома, реагирующее со 100 г образца в условиях испытания. Бромное число выражается в единицах гBr2 / 100 г. При измерении бромного числа в раствор испытуемого образца, содержащий сильную кислоту, добавляют водный раствор бромид-бромата калия. Образующийся в процессе реакции бром взаимодействует с двойной связью углерод-углерод в непредельных углеводородах. Химические формулы реакции образования брома и реакции присоединения приведены в формулах (1) и (2).
5KBr + KBrO3 + 3H2SO4 -> 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O … (1)
При титровании между платиновыми электродами поддерживается постоянный ток и измеряется поляризационный потенциал. После точки эквивалентности количество брома в растворе возрастает и наблюдается резкое изменение потенциала, по которому определяется конечная точка титрования (КТТ).
2. Примечания
1) Работайте с реагентами в хорошо проветриваемом помещении или вытяжном шкафу.
2) Во время титрования в ячейке для титрования поддерживайте температуру в диапазоне (0-5) ° C.
3. Процедуры после титрования
Промойте электрод и титрационный наконечник этанолом и чистой водой, а затем держите их погруженными в чистую воду. Если титрационный наконечник оставить на воздухе, он засорится осадком из компонентов титранта.
4. Процедура определения бромного числа
- Подготовка раствора образца:
1) Добавьте 10 см3 1,1,1-трихлорэтана или дихлорэтана в мерную колбу объемом 50 см3.
2) Добавьте навеску (г) испытуемого образца в колбу и измерьте ее массу.
3) Добавьте 1,1,1- трихлорэтан или дихлорэтан до метки колбы и перемешайте.
- Установка значений постоянного тока
1) Нажмите кнопку [Калибровка].
2) Установите канал на титраторе «Ch3 / Pol».
3) Нажмите кнопку и установите следующее. Режим калибровки: ток, ток поляризации: 5,00 мкА
4) Погрузите двойной платиновый электрод в растворитель для титрования и выполните калибровку.
- Холостой опыт (Бланк)
1) Добавьте 110 см3 растворителя для титрования в охлаждаемую ячейку.
2) Поддерживайте температуру растворителя для титрования в диапазоне (0-5) °C.
3) Добавьте 5 см3 1,1,1-трихлорэтана или дихлорэтана.
4) Титруйте 0,25 М раствором KBr-KBrO3.
- Измерение
1) Добавьте 110 см3 растворителя для титрования в охлаждаемую ячейку.
2) Поддерживайте температуру растворителя для титрования в диапазоне (0-5) °C.
3) Добавить 5 см3 раствора образца.
4) Титруют 0,25 М раствором KBr-KBrO3
5. Расчет
Бромное число (гBr2/100г) = (EP1 - BL1) × TF × C1 / (R × S)
EP1 ： расход титранта (см3 )
BL1 ： расход титранта (бланк, см3) = 0.01207
TF : коэффициент титра = 1.0065
C1： коэффициент пересчета концентрации = 15,98 (пересчет г брома на100 г образца с учетом молекулярной массы брома и перевода см3 в дм3)
R ： фактор разбавления = 0.1
S ： навеска образца , (г)
Параметры титрования
Пример кривой титрования и полученных результатов
6. Резюме
Результаты титрования показали хорошую повторяемость с 0,11% RSD (относительное стандартное отклонение), а различия между результатами находятся в пределах допускаемых отклонений, указанных в ASTM D 1159.